La seua família va emigrar a València des d'Andalusia a principis dels anys 60. És llicenciat en Dret per la Universitat de València (UV), en Ciències Polítiques per la UNED i té un màster en Gestió i Anàlisi de Polítiques Públiques. Des de 2006 és professor associat en el departament de Dret Constitucional, Ciència Política i de l'Administració de la UV. És secretari municipal en excedència del municipi valencià d'Albal i soci director del despatx Montiel-Pérez Advocats.
Al marge de la seua trajectòria professional, Montiel ha tingut llocs directius en la Fundació Centre d'Estudis Polítics i Socials (CEPS). A més és membre fundador de Per l'Horta, en la qual ha estat portaveu, i membre del consell estatal de Greenpeace. També ha participat en la presentació a les Corts Valencianes d'una Iniciativa Legislativa Popular per a una ràdio i televisió pública en valencià. És autor i coautor de diversos llibres i col·laborador habitual de premsa i ràdio.[3][4][5]
Pel que fa a la seua trajectòria al si de la formació política Podem, Montiel resultà elegit secretari general del partit el 2015,[6] mesos abans de la convocatòria electoral en la que va ser candidat a la presidència de la Generalitat Valenciana i Podem va aconseguir representació parlamentària amb 13 escons. Montiel deixa el càrrec de síndic-portaveu del grup a les Corts dos anys després i és substituït pel nou secretari general de Podem-PV Antonio Estañ, elegit dos mesos abans en una assemblea on Montiel no va presentar la seua candidatura per a renovar el càrrec. Tampoc va repetir a les llistes electorals de maig de 2019 abandonant així l'activitat al partit.[7]