Apareix en els primers escrits en l'acta de la fundació del Comtat de Niebla, en 1369, amb el nom de Facanías. És a la fi del segle xv quan passa a dir-se Valverde del Camino i comença la seva veritable història. L'apel·latiu del camí podria venir del camí romà que va construir aquesta civilització quan va arribar a la zona per a enviar el mineral extret del nord de la província a la costa i transportar-lo més fàcilment a Roma. Queden unes restes d'uns 5 km del camí visibles. No obstant això, fins a 1732 no s'independitza la vila del comtat de Niebla, sota el regnat de Felip V i amb l'anuència del Duc de Medina Sidonia, senyor del comtat de Niebla.