Die Ehe zwischen Kitty und Arthur verlief nicht sehr positiv. Als er sie das erste Mal um ihre Hand bat, sträubte sich ihre Familie gegen eine Heirat. Erst 1804, als Arthur erfolgreich aus Indien zurückkehrte, durften die beiden heiraten.
Sie hatten jedoch nur wenig gemeinsam: Während Arthur Wellesley ein imposanter, auf militärische Disziplin bestehender und ordnungsliebender Mann war, galt Kitty als frivol und leichtlebig.