Pauline Baynes, Tochter von Frederick William Wilberforce Baynes und Jessie Harriet Maude Baynes, geborene Cunningham, verbrachte die ersten fünf Lebensjahre in Indien, wo ihr Vater arbeitete. Zurück in England besuchte sie zunächst die Beaufort School in Camberley. 1937 folgte sie ihrer älteren Schwester Angela auf die Farnham School of Art, zwei Jahre später ging sie zur Slade School of Fine Art in London.
Während des Zweiten Weltkrieges arbeitete Baynes für das Verteidigungsministerium, unter anderem als Kartenzeichnerin. In dieser Zeit entstanden auch ihre ersten Illustrationen, die in den Perry Colour Books veröffentlicht wurden. Nach dem Krieg unterrichtete sie zwei Jahre lang Kunst an der Beaufort School. Gleichzeitig begann ihre Karriere als Illustratorin.
Am 25. März 1961 heiratete Pauline Baynes den Deutschen Fritz Otto Gasch, der als Kriegsgefangener nach England gekommen war.
Baynes langjährige Zusammenarbeit mit J. R. R. Tolkien und C.S. Lewis begann, als Tolkien mit den von Allen & Unwin vorgeschlagenen Illustrationen für Bauer Giles von Ham von Milein Cosman sehr unzufrieden war. Der Verlag bat daraufhin Baynes darum, Zeichnungen für das Buch zu liefern; diese gefielen dann Tolkien sehr. Kurze Zeit später engagierte C.S. Lewis sie für Der König von Narnia und in der Folge für die gesamte Reihe Die Chroniken von Narnia. Später illustrierte Baynes auch Tolkiens Die Abenteuer des Tom Bombadil und Der Schmied von Großholzingen. Sie illustrierte mehr als 100 Bücher.
1968 wurde Pauline Baynes mit der Kate Greenaway Medal ausgezeichnet für ihre Zeichnungen in Grant UdensDictionary of Chivalry.
Werke (Auswahl)
Texte und Illustrationen
Victoria and the Golden Bird, 1948
The Song of the Three Holy Children, 1986
How Dog Began, 1986
Good King Wenceslaus, 1987
Noah and the Ark, 1988
Thanks Be to God: Prayers from Around the World (Hrsg.), 1990