Roxanne McKee wurde im August 1980 in Kanada geboren, wuchs aber in Sussex im Süden von England auf.[1] 2003 schloss sie die Royal Holloway, University of London mit einem Bachelor in Sozial- & Politikwissenschaften ab.[1] Danach arbeitete sie zwischenzeitlich als Kellnerin und Personalberaterin,[1] bevor sie 2004 die Show Hollyoaks On The Pull, eine Art Castingshow, um neue Schauspieler für die beliebte britischeSeifenoperHollyoaks zu finden, gewann.[2][3] Die Rolle der Louise Summers wurde im Februar 2005 als Urlaubsfreundin von Darren Osborne (Ashley Taylor Dawson) eingeführt. Nachdem sie diese Rolle für drei Jahre hatte, entschied sie sich, aus der Serie auszusteigen.[3] Ihre Figur starb im Dezember 2008 den Serientod. Während dieser Zeit gewann sie 2007 und 2008 den British Soap Award in der Kategorie Sexiest Female und war 2006 und 2009 für diesen nominiert.[1][4][5] In derselben Kategorie gewann sie 2007 und 2008 auch den Inside Soap Award.[6]
Im Juli 2009 wurde sie als Model der Fashionshow Clothes Show Live gebucht.[7] Ebenfalls 2009 stand sie für den HorrorfilmF als Nicky neben Eliza Bennett vor der Kamera. Anfang 2010 hatte sie zwei Gastauftritte in der BBC-Two-SitcomThe Persuasionists, einen in der WebserieEastEnders: E20, die zum 25. Jubiläum von EastEnders gezeigt wurde.[8] In der ersten Staffel der Dramaserie Lip Service, die von einer Gruppe lesbischer Frauen im schottischen Glasgow handelt, hatte sie die wiederkehrende Nebenrolle der Lou Foster inne. Von April 2011 bis Mai 2012 war sie in der HBO-FantasyserieGame of Thrones, die auf den Romanen Das Lied von Eis und Feuer des US-amerikanischen Autors George R. R. Martin basiert, zu sehen. Sie spielte dort Doreah, Daenerys’ (Emilia Clarke) Dienstmädchen, die nach Verrat von ihrer Herrin in einem Tresor eingeschlossen wird. Für diese Rolle wurde sie mit dem Ensemble der Serie bei den Screen Actors Guild Awards 2012 in der Kategorie Bestes Schauspielensemble nominiert. 2012 war sie außerdem in einer Gastrolle in der KrimiserieLewis – Der Oxford Krimi zu sehen und spielte in Wrong Turn 5: Bloodlines, dem fünften Teil der Wrong-Turn-Reihe, die Hauptrolle der Lita. 2014 übernahm sie in Renny HarlinsActionfilmThe Legend of Hercules die Rolle als Königin Alkmene.