Es la séptima de los once hijos de Perry y Eulah Peebles, y comenzó a cantar en el coro eclesiástico que dirigía su padre y su abuelo había fundado.
De adolescente, también cantaba en clubes de su ciudad natal, donde finalmente fue descubierta por Oliver Sain y contratada para su revista de R&B. Durante un concierto en Memphis en 1968, le ofrecieron un contrato con el sello Hi Records.
Además de su trabajo como cantante, Ann Peebles comenzó a escribir canciones con el cantante y compositor de Hi Records, Don Bryant. En 1974, Peebles y Bryant se casaron.
Durante la década de los 1970 tuvo varios éxitos como “I Can’t Stand the Rain”.