Familiarmente era llamada Pepita.[5] Debido a la rivalidad de su madre con su hermana y cuñada a la vez, la reina regente María Cristina, la familia tuvo que exiliarse unos años de España, viviendo en París.
Se casó en secreto con José Güell y Renté el 4 de junio de 1848. Este hecho hace que pierda la dignidad de infanta de España[2] y ambos sean desterrados de la Corte, pasando cuatro años en Francia, donde mantuvo una relación tanto con Baldomero Espartero cómo con el general Leopoldo O'Donnell. El general Narváez fue quien propuso a la reina Isabel II la pérdida de dichos honores, que recuperó en 1855 cuando Isabel II la perdonó.
De vuelta a España, se establecieron en Valladolid. Su esposo intentó ser elegido diputado sin éxito en 1851 y 1853. La infanta tuvo una destacada participación en el movimiento revolucionario progresista de 1854, junto al general Alesón, logró que las autoridades militares de Valladolid aceptasen el triunfo de la revolución. Su marido formó parte de las cortes constituyentes de ese año.
Fernando Güell y de Borbón, marqués de Güell (Valladolid, 1851-Madrid, 1933), casado con su prima María Josefa Alonso y Güell, con quien tuvo tres hijos.
Francisco Güell y de Borbón (Valladolid, 1853-París, 1868), murió en su adolescencia.
El rey Alfonso XII hizo recuperar a su prima el título de Infanta en 1883, pero le negó el trato de Alteza Real. Un año después enviudo.
Sus últimos años los pasó en Francia, donde falleció sobreviviendo a todos sus hermanos, siendo la última nieta con vida del rey Carlos IV.
Distinciones honoríficas
Títulos
Su Alteza Real la Serenísima Señora Infanta doña Josefina Fernanda de Borbón.[6]
Iglesias Sancho, Jonatan; Mateos Sáinz de Medrano, Ricardo (2021). Las cuñadas de Isabel II, las infantas más raras que ha dado España. Madrid: Ediciones Insólitas. ISBN978-8412103717.