Né à Séville, Pedro Núñez de Villavicencio est originaire d'une grande famille noble établie d'Andalousie. Son père est amiral de l'Armada espagnole.
Apprentissage de peintre
Pedro Núñez de Villavicencio a participé à la fondation de l'Académie des beaux-arts de Séville, fondée par Murillo et Herrera el Mozo. Murillo dirige cet atelier avec de nombreux aides et apprentis dont l'objectif principal est de compléter la formation des jeunes peintres, jugée insuffisante en dessin. En effet, les ateliers privilégient les aspects pratiques du métier et négligent les aspects théoriques et le dessin[1]. Au sein de l'Académie, les peintres se réunissent tous les soirs à la Casa de la Lonja pour s'entraîner à peindre d'après des modèles vivants. La participation de Villavicencio était, pour son âge, certainement exceptionnelle, en faisant quelques-uns des ajouts dans la salle du marché de Séville où l'institution artistique était basée.
En 1675, en raison de la peste qui s'est déclarée à Malte, il retourne définitivement à Séville, où il devient référent de l'Ordre pour les questions administratives du prieuré de son ordre en Castille.
En 1693 et 1694, il se rend à Madrid pour participer à la commission qui doit nommer l'ambassadeur de l'Ordre auprès de la Cour de Madrid. C'est à cette occasion qu'il offre le tableau Jeux d'enfants à Charles II.
Il est surtout connu pour être un amoureux des arts, et est l'ami et l'exécuteur testamentaire de Murillo à la mort du maître de Séville en 1682.
De retour d'un de ses voyages à Séville, il meurt à Madrid en 1695[2].
R. González Ramos, « Chevaliers, protecteurs… », in: Art et patrimoine des ordres militaires de Jérusalem en Espagne. Vers un état des lieux : 183-198.