Pronipote di Giovanni III Sobieski, era anche un'ereditiera particolarmente ricca. Questo fu il motivo principale per cui Luigi XV di Francia fu particolarmente interessato a lei nelle sue prospettive di matrimonio.
Durante la sua convalescenza, la sua famiglia ricevette una nota di simpatia da un suo cugino di primo grado, Carlo Edoardo Stuart, noto anche come il Giovane Pretendente. Recuperata la salute, nel mese di agosto 1747 i due si incontrarono, e Maria Luisa si innamorò appassionatamente di questo cugino, che ricambiava i suoi sentimenti, e cominciarono una relazione.
Nell'entourage di Louise l'adulterio era ampiamente accettato fino a quando le cose avvenivano nei limiti della discrezione. Tuttavia, poiché né Marie Louise né suo marito erano stati precedentemente infedeli, sua suocera la sorvegliava severamente mentre suo marito era in Olanda con l'esercito francese, e aveva ordinato ai suoi servitori di custodire la sua virtù. Marie Louise e Carlo allora ricorsero ai vetturini segreti di mezzanotte; ma la suocera aveva allertato la polizia di Parigi che riferiva tutto ciò che succedeva.
Dopo pochi mesi, Marie Louise rimase incinta del proprio amante e si presume che avesse ripreso a dormire con il marito, ritornato incolume dalla campagna militare, per fargli credere che fosse lui il padre del nascituro. Ciò provocò la gelosia di Carlo Edoardo e i pettegolezzi cominciarono a diffondersi. Nel gennaio 1748, di fronte a suo padre e alla suocera, Marie Louise fu costretta a scrivere a Carlo e a porre fine alla loro relazione. Ciononostante, a Carlo fu ancora permesso di far visita a lei e alla sua famiglia in modo da smentire qualsiasi diceria su di loro.
Nella disperazione, Marie Louise scrisse molte lettere a Carlo, minacciando il suicidio se lui non si fosse recato a trovarla, cosa che il suo ormai ex amante effettivamente fece, ma solo per dirle che aveva ora un'altra donna, Clementina Walkinshaw. Clementina diede poi alla luce Charlotte Stuart, duchessa di Albany,[1] l'unica, tra i figli di Carlo, a sopravvivere all'infanzia.
Il 28 luglio 1748, Marie Louise partorì un neonato maschio, che fu battezzato Charles Godefroi Sophie Jules Marie de Rohan. A questo figlio non ne seguirono altri.
Ultimi anni e morte
Louise visse almeno altri trentatré anni e pare che non fosse mai più infedele al marito. Secondo le apparenze, serbò una condotta irreprensibile come moglie e come madre. Faceva apparizioni occasionali a corte, più avanti negli anni si avvicinò alla pratica religiosa e dedicò gran parte del suo patrimonio ad opere di beneficenza.
Quando morì, fu sepolta nel Convent des Feuillants. Tuttavia, vi è incertezza su come e quando esattamente sia morta: se nel mese di settembre 1791, per cause naturali dovute all'età, per quell'epoca, avanzata, oppure sulla ghigliottina, al tempo del Terrore, nel 1793. Quest'ultima versione è ampiamente accettata.