Rossettini speelde in de jeugd van US Arcella en maakt later de overstap naar de opleiding van Padova.[1] In drie seizoenen tijd kwam de verdediger in het eerste elftal in de Serie C1 tot vierenveertig optredens, waarin hij driemaal scoorde. In 2007 stapte de verdediger over naar Siena.[2] Die club betaalde circa achthonderdduizend euro voor hem.[1] Op 15 september 2007 debuteerde Rossettini in de Serie A met een 1–1-gelijkspel tegen AC Milan.[3] Zijn eerste doelpunt voor Siena maakte hij op 26 februari 2012, toen met 4–1 werd gewonnen van Palermo.[4] In de zomer van 2012 liet hij Siena achter zich en sloot hij zich aan bij Cagliari.[5] Op 4 mei 2013 speelde Rossettini zijn honderdste duel in de Serie A. Op die dag werd met 0–0 gelijkgespeeld op bezoek bij Chievo Verona.[6] In 2015 maakte Rossettini de overstap naar Bologna.[7] Na een jaar bij Bologna maakte de centrumverdediger de overstap naar Torino.[8] Opnieuw speelde Rossettini maar één jaar bij een club, want in augustus 2017 nam Genoa de verdediger over voor twee miljoen euro.[9] In de zomer van 2018 huurde Chievo Verona de centrumverdediger voor één seizoen.[10] Na zijn terugkeer deed Genoa de verdediger definitief van de hand; Lecce nam hem over en schotelde hem een tweejarig contract voor.[11] Begin 2021 keerde de centrumverdediger terug naar Padova, waar hij ooit zijn loopbaan was begonnen.[12] In de zomer van 2021 besloot Rossettini op zesendertigjarige leeftijd een punt te zetten achter zijn actieve loopbaan.[13]
