Colonna var talskvinne for president Jacques Chirac fra 1995 til 2004, og var ministerdelegat for europeiske anliggender i Dominique de Villepins regjering fra 2005 til 2007. Fra 2008 til 2010 var hun Frankrikes representant i UNESCO, hun var ambassadør i Italia fra 2014 til 2017, og i Storbritannia fra 2019 til 2022.