Georgiana szybko stała się królową arystokratycznych salonów. Znana z piękności księżna zgromadziła wokół siebie salon, prominentnych przedstawicieli świata literatury i polityki. Aktywnie udzielała się również w polityce. Zgodnie z rodzinnymi sympatiami politycznymi Georgiana wspierała wigów, zwłaszcza swojego odległego kuzyna, Charlesa Jamesa Foksa. Plotki głosiły, że podczas wyborów 1784 r. rozdawała całusy w zamian za głosy oddane na Foksa, co zostało przedstawione na słynnej karykaturze Thomasa Rowlandsona.
Małżeństwo Georgiany z Williamem nie było udane, a małżonkowie utrzymywali stosunki pozamałżeńskie. Kochanką Williama była m.in. lady Elizabeth Foster, która była przyjaciółką Georgiany i którą sama Georgiana przedstawiła mężowi. Księżna miała z kolei romans z Charlesem Greyem, 2. hrabią Grey, któremu urodziła córkę:
Elizę Courtney (20 lutego 1792 – 2 maja 1859), która została żoną podpułkownika Roberta Ellice’a, najstarszą córkę nazwała Georgianą na cześć matki.
Georgiana była również znana z zamiłowania do hazardu. Chociaż zarówno Spencerowie, jak i Cavendishowie należeli do najbogatszych rodzin w Wielkiej Brytanii, Georgiana stale tonęła w długach.
