Alfa Romeo 166 är en större bilmodell av sedantyp som presenterades 1998 då den ersatte 164-modellen.
Designen, som anknöt till den mindre 156 gjordes av Walter de'Silva vid Centro Stile Alfa Romeo. Till en början erbjöds modellen med fem olika motorer; en fyrcylindrig 2,0 liters bensinmotor, tre stycken sexcylindriga bensinmotorer på 2,0 turbo, 2,5 respektive 3,0 liter, samt en femcylindrig dieselmotor på 2,4 liters cylindervolym. Samtliga förekommer i andra produkter inom Fiatkoncernen.
Modellen tillverkas i Mirafiorifabriken utanför Turin och har aldrig blivit någon storsäljare, vare sig i Sverige eller övriga delar av världen. År 2003 genomgick 166 en större ansiktslyftning, vilken resulterade i ett helt nytt frontarrangemang samt reviderade motoralternativ.
Den nya modellen Alfa Romeo 169 kommer att ersätta såväl Alfa 159 som gamla Alfa 166. Den nya modellen förväntas lanseras under 2013.