Vào cuối những năm 1950, một số hệ thống điện hóa đã sử dụng chất điện phân rắn. Họ sử dụng ion bạc, nhưng có một số đặc tính không mong muốn, bao gồm mật độ năng lượng và điện áp tế bào thấp, và điện trở bên trong cao.[5] Một loại chất điện phân trạng thái rắn mới, được phát triển bởi Phòng thí nghiệm Quốc gia Oak Ridge, xuất hiện vào những năm 1990, sau đó được sử dụng để sản xuất pin Li-ion màng mỏng.[6]
Các ứng cử viên làm vật liệu điện phân thể rắn bao gồm lithi orthosilicat (Li4SiO4),[7]thủy tinh,[8]sulfide[9] và RbAg4I5. Các chất điện phân rắn oxide chính bao gồm Li1.5Al0.5Ge1.5(PO4)3 (LAGP), Li1.4Al0.4Ti1.6(PO4)3 (LATP), loại perovskite Li3xLa2/3-xTiO3 (LLTO), và loại garnet Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12 (LLZO) với Li kim loại.
^Jones, Kevin S.; Rudawski, Nicholas G.; Oladeji, Isaiah; Pitts, Roland; Fox, Richard. “The state of solid-state batteries”(PDF). American Ceramic Society Bulletin. 91 (2). Bản gốc(PDF) lưu trữ ngày 19 tháng 2 năm 2018. Truy cập ngày 16 tháng 12 năm 2021.
Dudney, Nancy J.; Wes, William C; Nanda, Jagjit (2015). Handbook of Solid State Batteries and Capacitors (ấn bản thứ 2). World Scientific Publishing. doi:10.1142/9487. hdl:10023/9281. ISBN978-981-4651-89-9.
M. H. Braga; J. A. Ferreira; V. Stockhausen; J. E. Oliveirad; A. El-Azabe (ngày 21 tháng 4 năm 2014). “Novel Li3ClO based glasses with superionic properties for lithium batteries”. Journal of Materials Chemistry A. 2 (15): 5470–5480. doi:10.1039/C3TA15087A. hdl:10400.9/2664.