Axane

Die Grundsubstanz der Axane: Axanan

Axane (Betonung auf der zweiten Silbe: Axane) sind eine kleine Gruppe von spirocyclischen Sesquiterpenen.

Eigenschaften

Die namensgebende Substanz Axanan (C15H26) besitzt eine molare Masse von 206,37 g·mol−1. Während bei der anderen Gruppe der spirocyclischen Sesquiterpene, den Acoranen, der fünfgliedrige Ring eine Isopropylgruppe trägt, so unterscheiden sich die Axane von diesen durch die Isopropylgruppe am Cyclohexanring.

Die funktionalisierten Derivate kommen in beiden Enantiomeren vor und konnten sowohl aus marinen als auch terrestrischen Quellen isoliert wurden. Als funktionelle Gruppe findet sich meist eine Hydroxy- oder Isonitril-Gruppe am C-6 Kohlenstoffatom.

Vertreter dieser Naturstoffe sind zum Beispiel das Axisonitril, das Axenol und dessen stereoisomeres Gleenol. Für diese Naturstoffe sind heute mehrere Totalsynthesen publiziert.[1][2][3][4]

Biosynthese

Für die Biosynthese geht man von einem Alternativweg aus der auch zur Synthese von den Cadinenen führt. Als Beispiel sei hier der verkürzte Biosyntheseweg ausgehend von Germacren zu den drei Sesquiterpenen 4-Cadinen, Cadinan-4(15),5-dien und Gleenol gezeigt.[5]

Vorkommen

Sicheltanne (Cryptomeria japonica)
Stech-Wacholder (Juniperus oxycedrus)

Terpene mit einer Axan-Struktur Axisonitril wurden aus marinen Schwämmen wie Axinella cannabina, Acanthella cavernosa, Topsentia sp. und Acanthella klethra isoliert.[6] Diese Verbindungen konnten aber auch in verschiedenen Nacktschnecken (Phyllidia ocellata, P. variosa und Phillidiopsis krempfi) gefunden werden. Der Alkohol Gleenol wurde aus der Sachalin-Fichte (Picea glehnii), der Sicheltanne (Cryptomeria japonica), dem Holz des Stech-Wacholders (Juniperus oxycedrus) und der Braunalge Taonia atomaria isoliert.[7][8][9][10][11][12][13] Aus dem Rautengewächs Teclea nobilis wurden die Teclenone isoliert.[14]

Einzelnachweise

  1. ↑ A. C. Guevel, D. J. Hart: Synthesis of Carbocycles via Intramolecular Conjugate Additions: Total Syntheses of Axane Sesquiterpenoids. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 61, Nummer 2, Januar 1996, S. 473–479, PMID 11666963.
  2. ↑ K. Oesterreich, D. Spitzner: Short total synthesis of the spiro[4.5]decane sesquiterpene (−)-gleenol In: Tetrahedron, Band 74, Nummer 21, Mai 2002, S. 4331-4334 doi:10.1016/S0040-4020(02)00336-8.
  3. ↑ Y. L. Kuo, M. Dhanasekaran, C. K. Sha: Total syntheses of (+/-)-axamide-1 and (+/-)-axisonitrile-1 via 6-Exo-dig radical cyclization. In: The Journal of organic chemistry. Band 74, Nummer 5, März 2009, S. 2033–2038, doi:10.1021/jo802672t. PMID 19199661.
  4. ↑ A. Nakazaki, T. Era, S. Kobayashi: Total synthesis of (+/-)-gleenol and (+/-)-axenol via a functionalized spiro[4.5]decane. In: Chemical & pharmaceutical bulletin. Band 55, Nummer 11, November 2007, S. 1606–1609, PMID 17978520.
  5. ↑ S. DeRosa, A.D. Giulio, C. Iodice, N. Zavodink: S. De Rosa, A. De Giulio, C. Iodice and N. Zavodnik: Sesquiterpenes from the brown alga Taonia atomaria. In: Phytochemistry (1994), Band 37, S. 1327–1330.
  6. ↑ X. H. Yan, X. Z. Zhu, J. L. Yu, D. Z. Jin, Y. W. Guo, E. Mollo, G. Cimino: 3-Oxo-axisonitrile-3, a new sesquiterpene isocyanide from the Chinese marine sponge Acanthella sp. In: Journal of Asian Natural Products Research. Band 8, Nummer 6, September 2006, S. 579–584, doi:10.1080/10286020410001721096, PMID 16931436.
  7. ↑ B. Di Blasio, E. Fattorusso, S. Magno, L. Maylol, C. Pedone, C. Santacroce, D. Sica, Tetrahedron, 1976, 32, 473–478.
  8. ↑ R.J. Clark, B.L. Stapleton, M.J. Garson, Tetrahedron 2000, 56, 3071–3076.
  9. ↑ H. Hirota, Y. Tmono, N. Fusetani Tetrahedron 1996, 52, 2359–2368.
  10. ↑ K.A. Alvi, L. Tenenbaum, P. Crews, J Nat Prod. 1991, 54, 71–78.
  11. ↑ C.K. Angerhofer, J.M. Pezzuto J. Nat. Prod. 1992, 55, 1787–1789.
  12. ↑ G.M. König, A.D. Wright, O. Sticher, F.R. Fronczek J. Nat. Prod. 1992, 55, 633–638.
  13. ↑ T. Okino, E. Yoshimura, H. Hirota, N. Fusetani Tetrahedron 1996, 52, 9947–9954.
  14. ↑ A. J. Al-Rehaily, M. S. Ahmad, J. S. Mossa, I. Muhammad: New axane and oppositane sesquiterpenes from Teclea nobilis. In: Journal of Natural Products. Band 65, Nummer 9, September 2002, S. 1374–1376, PMID 12350171.

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