Halogencyane sind chemische Verbindungen mit der allgemeinen Formel X–C≡N, wobei X ein Halogen darstellt. Sie entsprechen damit den Nitrilen und stellen wichtige Ausgangsmaterialien für die Synthese von Kohlensäurederivaten dar. Sie können als Säurehalogenide der Cyansäure aufgefasst werden.^[1]

Halogencyane können durch Einwirkung von Halogenen auf Metallcyanide oder Halogenieren von Blausäure dargestellt werden.^[1][2]

${\displaystyle {\ce {MCN + X2 -> XCN + MX}}}$

M = Metall, X = Halogen

Fluorcyan kann durch thermische Zersetzung von Cyanurfluorid gewonnen werden.^[3]

Halogencyane sind bei Normaldruck unterhalb 20 °C und bei Abwesenheit von Feuchtigkeit oder Säuren stabil. In Gegenwart von freien Halogenen oder Lewissäuren^[4] polymerisieren sie leicht zu Cyanurhalogeniden, zum Beispiel Chlorcyan zu Cyanurchlorid. Sie sind sehr giftig und tränenreizend. Chlorcyan schmilzt bei −6 °C und siedet bei etwa 150 °C. Bromcyan schmilzt bei 52 °C und siedet bei 61 °C. Iodcyan sublimiert bei Normaldruck.^[1] Fluorcyan siedet schon bei −46 °C und polymerisiert bei Raumtemperatur zu Cyanurfluorid.^[3] In manchen ihrer Reaktionen ähneln sie den Halogenen.^[2][4] Die Hydrolyse der Halogencyane verläuft in Abhängigkeit von der Elektronegativität der Halogene und der dadurch bedingten unterschiedlichen Polarität der X-C-Bindung in unterschiedlicher Weise.^[5]

${\displaystyle {\ce {XCN + 2NaOH -> NaOCN + NaX + H2O}}}$

(X = F, Cl)

${\displaystyle {\ce {XCN + 2NaOH -> NaOX + NaCN + H2O}}}$

(X = Br, I)

Halogencyane, insbesondere das Chlorcyan und das Bromcyan, stellen wichtige Ausgangsmaterialien für die Einführung der Cyangruppe, die Herstellung von anderen Kohlensäure-Derivaten und von Heterocyclen dar.^[4]

1. ↑ ^{a b c} C.R. Noller: Lehrbuch der Organischen Chemie. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-642-87324-9, S. 335 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
2. ↑ ^{a b} Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry Vol. VIII, 4th Edition Peroxides, Carbonic Acid Derivatives, Carboxylic Acids, Carboxylic Acid Derivatives. Georg Thieme Verlag, 2014, ISBN 978-3-13-180534-8, S. 90 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
3. ↑ ^{a b} Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band I, Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6, S. 227.
4. ↑ ^{a b c} Houben-Weyl Methods of Organic Chemistry Vol. E 4, 4th Edition Supplement Carbonic Acid Derivatives. Georg Thieme Verlag, 2014, ISBN 3-13-181144-7, S. 915 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche). 
5. ↑ spektrum.de: Halogencyane - Lexikon der Chemie - Spektrum der Wissenschaft, abgerufen am 22. Januar 2017.