Er begann seine Karriere zusammen mit seinem ebenfalls hochtalentierten Zwillingsbruder Antonio, der am 12. September 1994 bei einem Unfall im Meer ertrank. Seinem Andenken ist seit 1995 der Memorial Antonio Andriani, ein hochkarätig besetzter Straßenlauf in der Heimatstadt der Brüder, gewidmet.[1]
Mit einem vierten Platz in Rom 2005 qualifizierte er sich für die Weltmeisterschaften in Helsinki, bei der er auf Rang 17 einlief. Im Jahr darauf wurde er Zehnter beim Paris-Marathon, und 2007 siegte er bei der Maratona d’Europa und wurde Fünfter in Mailand.
Ottaviano Andriani ist 1,72 m groß und wiegt 54 kg. Er wird von Piero Incalza trainiert und startet für den zur Polizia di Stato gehörenden Verein Fiamme Oro Padova. Seit 2005 ist er verheiratet.