La creazione del governo De Croo è avvenuta il 1º ottobre 2020, quasi 500 giorni dopo le elezioni federali belghe del maggio 2019, poiché la formazione del governo è stata, come nel 2010-11, un processo difficile. Il governo ha sostituito il governo Wilmès II, che era un governo temporaneo di minoranza istituito per gestire le conseguenze della pandemia di coronavirus.
Il Governo De Croo è sostenuto dalla cosiddetta Coalizione Vivaldi, dal nome del compositore Antonio Vivaldi per la sua opera Le quattro stagioni che corrisponde alle quattro diverse visioni politiche presenti in questa coalizione: i liberali (Open Vld e MR), i socialisti (sp.a e PS), i Verdi (Groen ed Ecolo) e i Democratici Cristiani di CD&V. In particolare, questo governo è un governo di minoranza nel gruppo linguistico fiammingo, poiché i due maggiori partiti politici nelle Fiandre fanno parte dell'opposizione: N-VA e VB. Altri partiti di opposizione sono i partiti francofoni LE (ex-cdH) e DéFI, e il PVDA-PTB, unico partito nazionale belga.
Poiché la Costituzione richiede un numero uguale di ministri fiamminghi e francofoni, a prescindere dal primo ministro, e poiché tutti i partiti altresì richiedono alcune posizioni, il numero di membri del governo è dovuto aumentare notevolmente, da 12 a 14 ministri, aggiungendo a questi ulteriori 5 segretari di Stato; questo ha portato ad un totale di 7 membri del governo in più rispetto al precedente governo Wilmès II e per via di ciò, solo tre ministri già presenti nel precedente governo sono rimasti nel gabinetto: il Primo ministro Alexander De Croo (che era Ministro della Cooperazione allo sviluppo, alla Finanza e alla Lotta contro le frodi fiscali), la precedente Prima ministra Sophie Wilmès, che sarebbe diventata Ministra degli Affari esteri, e David Clarinval, che da Ministro del Bilancio, del Servizio Civile, della Lotteria Nazionale e della Politica Scientifica, sarebbe passato ad essere Ministro della Classe media, delle PMI, delle Autostrade, dell'Agricoltura e degli Affari istituzionali.
Un gran numero di membri governativi, invece, erano relativamente sconosciuti al momento della loro nomina, poiché diversi partiti decisero di optare per volti nuovi invece di quelli più noti.
Un ritorno notevole è stato, infine, quello di Frank Vandenbroucke, già Ministro degli affari esteri, degli Affari sociali, del Lavoro e delle Pensioni tra il 1994 e il 2009, che, dopo un'assenza di nove anni dalla politica, sarebbe ritornato Ministro della Salute e degli Affari sociali.
^Viene riportata la situazione parlamentare solo di questa camera (e non anche del Senato) poiché solo quest'ultima ha il potere di controllare il rapporto di fiducia con l'esecutivo
^Dopo aver annunciato, il 21 aprile 2022, di doversi congedare momentaneamente, facendo ripartire le competenze fra i vari ministri liberali, il 14 giugno dichiara il congedo definitivo, dando le dimissioni
^Oltre alle sue mansioni ordinarie, egli ha assunto anche le competenze sugli Affari Esteri ed Europei
^Oltre alle sue mansioni ordinarie, egli ha assunto anche le competenze del Secondo Vice Primo Ministro e sul Commercio internazionale
^Oltre alle sue mansioni ordinarie, egli ha assunto anche le competenze sulle Istituzioni culturali federali
^Dopo aver annunciato, il 18 ottobre 2022, di doversi congedare momentaneamente per ragioni di salute, facendo assumere le competenze al collega Vandenbroucke, il 16 dicembre è stata definitivamente sostituita