Marie Sophie era l'unica figlia di Philippe Egon de Courcillon (1684–1719), marchese de Courcillon, e di sua moglie Françoise de Pompadour, duchessa di La Valette. Suo nonno paterno era Philippe de Courcillon, marquis de Dangeau, scrittore di memorie della corte di Luigi XIV.
Si sposò la prima volta il 17 gennaio 1729 con Charles François d'Albert d'Ailly, figlio di Louis Auguste d'Albert de Luynes e di Marie Anne Romaine de Beaumanoir, divenendo duchessa di Pecquigny.
La coppia ebbe una figlia morta in fasce[3] e poco dopo, lo stesso Charles François morì e Marie Sophie rimase vedova a 17 anni.
Secondo matrimonio
Il suo secondo marito fu Hercule Mériadec de Rohan, duca di Rohan, figlio di François de Rohan, principe de Soubise, e della bellissima Anne de Rohan-Chabot. Hercule Mériadec era vedovo, essendo morta nel 1727 la sua prima moglie Anne Geneviève de Lévis. La coppia si sposò a Parigi il 2 settembre 1732.
Il duca di Rohan era un membro del casato di Rohan e aveva il prestigioso rango di prince étranger a Versailles. Ciò dava diritto a Marie Sophie, ad essere designata come "principessa di Rohan" (madame la princesse de Rohan) con l'appellativo di altezza.
La sposa aveva quarantaquattro anni in meno dello sposo e si legò alla nuora del marito, Louise de Rohan, principessa di Guéméné (1704–1780).
Per celebrare la loro unione, suo marito commissionò Germain Boffrand di riarredare l'interno dell'hôtel de Soubise, la residenza parigina dei Rohan, dove la moglie tenne un salotto alla moda.
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