Chára a été le capitaine des Bruins de Boston de 2006 à 2020. Il a remporté le trophée James-Norris, à titre de meilleur défenseur de la ligue en 2009, devenant le premier slovaque à remporter le trophée et le deuxième européen à le faire après Nicklas Lidström. En 2011, 2013 et 2019, Chára a été le capitaine des Bruins pendant leurs apparitions dans la finale de la Coupe Stanley.
Le 24 février 2022, Chára a surpassé le record du plus grand nombre de matchs joués en saison régulière qui était détenu par Chris Chelios, en jouant son 1 652 match[3].
Il fait ses débuts avec les Sénateurs le dans une victoire 5 à 4 contre les Maple Leafs de Toronto[6]. Dans sa première campagne avec Ottawa, il obtient 10 buts et 13 aides en 75 parties. En séries éliminatoires, les Sénateurs battent les Flyers de Philadelphie en 5 parties lors du premier tour, mais sont éliminés le tour suivant par les Maple Leafs de Toronto en 7 parties, pour une troisième année consécutive. Chara termine les séries avec 1 aide en 10 parties.
À la fin de la saison 2005-2006, les Sénateurs font face à un dilemme. Ils ne peuvent garder qu'un seul de leurs deux meilleurs défenseurs (Chara et Wade Redden), les deux étant agents libres sans restriction et les Sénateurs ne pouvant pas se permettre de signer les deux en raisons de la masse salariale imposée par la ligue. Les Sénateurs décident finalement de garder Wade Redden en le signant avec un contrat de 2 ans et 13 000 000 $ avec une clause de non-échange, le [7].
Bruins de Boston (2006-2020)
Premières années avec les Bruins
Il signe avec les Bruins le , un contrat de 5 ans et 37,5 millions de dollars[8]. Il est également nommé capitaine des Bruins le , alors qu'il venait d'arriver avec les Bruins quelques mois plus tôt, devenant le troisième Slovaque à être nommé capitaine dans la LNH, après Stan Mikita des Black Hawks de Chicago et Peter Šťastný des Nordiques de Québec[9].
Grâce à ses qualités défensives et son tir frappé, il participe au Match des étoiles en 2007 et en 2008, où il remporte à chaque fois la compétition du lancer le plus rapide devant Sheldon Souray (2007) puis Vincent Lecavalier (2008), avec un tir à plus de 166 km/h (103,1 mph). En 2009, lors du 57e Match des étoiles de la LNH, il bat le record du tir le plus puissant dans la LNH avec 105,4 mph (169,6 km/h), record jusqu'alors détenu par Al Iafrate. Il améliore ce record lors du 58e Match des étoiles de la LNH, avec un tir à 170,4 km/h (105,9 mph). Lors du 59e Match des étoiles de la LNH, il repousse ce record à 175,09 km/h (108,8 mph).
Le , lors d'un affrontement contre les Canadiens de Montréal, il blesse gravement l'ailier étoile du Canadien Max Pacioretty après lui avoir appliqué une violente mise en échec devant le banc des joueurs. La tête de Pacioretty frappe violemment le coin des baies vitrées avant de retomber sur la glace, le laissant avec une fracture de la quatrième vertèbre cervicale et une commotion cérébrale[10]. Cependant, aucune suspension lui fut imposée par la LNH[11]. Le Service de police de la ville de Montréal a ouvert une enquête à propos de cet accident[12] tandis que certains politiciens se sont penchés sur la question de savoir s'ils devraient légiférer pour contrer la violence au hockey sur glace[13].
Un peu plus de trois mois plus tard, il remporte la Coupe Stanley avec les Bruins en disposant des Canucks de Vancouver par la marque de quatre victoires contre trois en finale. Il devient par le fait même le second capitaine européen de l'histoire de la LNH à mener son équipe à la Coupe Stanley, après Nicklas Lidström en 2008.
Dernières saisons à Boston
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Capitals de Washington (2020-2021)
Le , quelques jours avant le début du camp d’entraînement, étant agent libre, il signe un contrat d’un an de 750 000$ avec les Capitals de Washington.
Avant d'être repêché dans la LNH, les entraîneurs de Chára dans sa Slovaquie natale ont tenté de le persuader de jouer au basketball, en raison de sa taille[19].
Chára a épousé sa copine de longue date, Tatiana Biskupicová, le , dans une église catholique de Nemšová, en Slovaquie[20]. Tatiana a donné naissance au premier enfant du couple, sa fille Elliz Victoria Chára (Chárová), le [21]. Le , Chára est devenu le père de jumeaux, Zack et Ben. Tous les trois de leurs enfants sont nés à Boston.